Généralités sur le Fluor

IMPORTANCE DES COMPOSES ORGANIQUES FLUORES


  • 50 % des produits agrochimiques actuels comportent au moins un atome de fluor
  • 30 % des produits pharmaceutiques actuels comportent au moins un atome de fluor
  • Utilisation importante du fluor dans les polymères et matériaux de haute technicité
  • Les tensioactifs actuels sont tous fluorés
  • Composés fluorés utilisés en imagerie médicale (TEP avec 18F, émetteur de positon ).

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PARTICULARITES TOUTES LIEES AUX CARACTERISTIQUES DE L'ATOME DE FLUOR :

  • Le fluor est un petit atome : taille entre celles de l'hydrogène et de l'oxygène
    • VOLUME MOLECULE FLUOREE = VOLUME MOLECULE HYDROGENEE
    • INSERTION DANS LE MEME SITE ENZYMATIQUE
  • Le fluor est le plus électronégatif des éléments
    • PROFONDE MODIFICATION DE LA CONFIGURATION ELECTRONIQUE DES MOLECULES
    • INTERACTION TRES MODIFIEE AVEC LES ENZYMES
  • Les groupements fluorés sont très hydrophobes
    • AMELIORATION DE LA BIODISPONIBILITE (PENETRATION TRANSMEMBRANAIRE, AFFINITES AVEC LES "POCHES HYDROPHOBES" DES ENZYMES)
    • UTILISATION DANS LES TENSIOACTIFS ET LES REVETEMENTS TEXTILES
    • POLYMERES HYDROPHOBES (TEFLON)

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AU NIVEAU DE LA CHIMIE :
    • REACTIVITES INHABITUELLES

Nouvelle famille de réactifs : Les hémiaminals du Fluoral

Les hémiaminals du fluoral sont des réactifs polyvalents, permettant d'introduire différents groupes fluorés.

Synthèse d'hétérocycles azotés trifluorométhylés

Synthèse de l'homoallylamine α-trifluorométhylée




Utilisation pour la synthèse d'hétérocycles α-trifluorométhylés

Synthèse d'hétérocycles oxygénés trifluorométhylés

Enones fluorées

A partir des hémiaminals fluorés, développés au laboratoire, une synthèse one-pot d’énones β-fluoroalkylées a pu être mise au point.



Ces β-fluoroalkyl énones, représentent des synthons particulièrement intéressants pour la synthèse de composés fluorés, et en particulier trifluorométhylés. A l’instar de leurs analogues hydrogénés, elles peuvent intervenir dans diverses réactions, mais la présence du groupement fluoré modifie souvent leur réactivité et la sélectivité de ces réactions.




Une autre synthèse de β-trifluorométhyl énones a été mises au point à partir de trifluoroacétoacétate.
Cette nouvelle synthèse a ainsi permis d’obtenir des énones avec des groupements R qui n’étaient pas compatibles avec la méthode précédemment mise au point, comme par exemple des groupements R énolisables.



Grâce à cette méthode, l’énone trifluorométhylée dérivée de l’amide de Weinreb à également pu être obtenue.



Cette énone un peu particulière a déjà montré des réactivités atypiques avec les organolithiens. En effet, en fonction de la nature du lithien, des additions de type 1,4, inhabituelles avec ces organométalliques, peuvent être observées.



Trifluorométhylthiolation électrophile

CF3S